手性杂化钙钛矿具有优异的手性光学与自旋性能，最近获得广泛的研究兴趣。通过A位工程引入不同的手性有机阳离子对手性钙钛矿进行改造，这一通用策略已取得显著进展，但也存在一些局限，如：磁性无法通过传统A位工程实现。目前构建磁性钙钛矿的通用方法仍需引入磁性离子（如Cu²⁺、Ru³⁺、Ce³⁺等）作为B位。为获得磁手性钙钛矿，需要同时开展A位和B位工程，这阻碍了磁手性钙钛矿的发展。因此，需要发展一种能更灵活地引入手性和磁性的新策略。手性配体与磁性过渡金属配位中心的结合，为耦合手性与磁性提供了新的平台。与传统有机阳离子相比，过渡金属配位阳离子可以引入配合物独特的磁性、自旋和光学特性（如d-d跃迁，重原子效应和MLCT等）。本文基于手性环己二胺合铜(Ⅱ)配位阳离子，构建了铅基磁手性钙钛矿R-/S-CDPB。为构建磁手性钙钛矿提供了一种新策略，并揭示了R-/S-CDPB在磁-手性光学和手性自旋电子学应用中的潜力。

图1. 引入过渡金属配位阳离子构建磁手性钙钛矿的策略

通过反溶剂法直接合成了R-/S-CDPB单晶，由于手性转移，R-/S-CDPB中畸变的Cu(DACH)₂Br₂ Jahn-Teller八面体和[PbBr₅X]^3-(X=O或S)八面体以顺时针和逆时针形式连接。这种二维手性Pb-Br-Cu面本质上是零维钙钛矿结构的衍生，其中配位阳离子作为传统A位工程中有机铵的结构替代物，Jahn-Teller相互作用取代了传统零维钙钛矿中的氢键。R-/S-CDPB结晶在P2₁2₁2₁空间群，进一步证实了它们的手性性质。R-/S-CDPB表现出顺磁行为，有效磁矩约1.82 μ_B,带隙约为3.45 eV，所有吸收峰均具备NCD响应，以540 nm为中心的峰归因于Cu的d-d跃迁，并观察到440 nm处的蓝色发射。

图2. R-/S-CDPB的晶体结构和螺旋连接方式

图3. 磁性和零磁场下的光学性质

在0.4-1.3 T外磁场下，测量了R-/S-CDPB的表观CD光谱。由于固有的结构手性，同一样品在正负磁场下观察到CD_tot的不对称特征，而正磁场下R-CDPB的CD_tot信号与负磁场下的S-CDPB的CD_tot信号镜像对称。在335 nm处，磁场对S-CDPB和R-CDPB圆二色性的调制可以达到+514%和-474%（以NCD为参考）。大的MCD响应归因于抗磁铅卤八面体的法拉第A项与顺磁配位阳离子的法拉第C项的共同贡献。

图4. R-/S-CDPB的MCD光谱

图5. 对MCD来源的分析

最后，通过将磁场的方向切换为平行或反平行于光矢，测试了2 K下的磁手性二色性（MChD）光谱。R-CDPB和S-CDPB具备相反的MChD响应，仅由Cu²⁺的原子内d-d跃迁决定。正如CD、MCD和MChD所揭示的，在R-/S-CDPB中观察到紫外和全可见范围内的可调磁-手性光学效应。

图6.R-/S-CDPB的MChD效应