在这项工作中，作者首先详细地展示了合成的紫罗碱衍生物及其相应的反离子，这些是构建嵌段分子VSi₇:X₂的基础。通过这些结构，作者能够探索反离子对相分离结构和电子特性的影响。图中的化学结构揭示了嵌段分子的设计多样性，以及它们在不同反离子作用下可能形成的有序形态。这些结构的物理外观，如颜色和质地的变化，为理解材料的微观结构与宏观性能之间的关系提供了直观的证据。结论表明，通过选择合适的反离子，可以有效地调控材料的形态和导电性，这对于开发具有特定功能的有机电子材料具有重要意义。下载化学加APP到你手机，收获更多商业合作机会。

图片来源：Adv. Mater.

接下来，作者通过一系列实验技术揭示了VSi₇:X₂嵌段分子在不同反离子影响下的形态和导电性变化。首先，作者通过X-射线光电子能谱（XPS）图谱展示了VSi₇:X₂在反离子交换过程中Br3p峰的消失，这表明了反离子成功地被替换。接着，通过中角和小角X-射线散射（MAXS/WAXS）技术，研究者们观察到了VSi₇:X₂嵌段分子在层状（B）和柱状（C）形态下的散射剖面，这些剖面揭示了材料的微观结构。此外，作者通过电流-电压（I/V）曲线的测量，分析了不同反离子对VSi₇:X₂导电性的影响，发现2D纳米结构的VSi₇:Br₂和VSi₇:(Ph₄B)₂相较于柱状的VSi₇:(BF₄)₂和VSi₇:(ClO₄)₂表现出更高的导电性。这些结果表明，通过改变反离子，可以有效地调控材料的电子特性，这对于开发具有特定功能的有机电子材料具有重要意义。

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作者通过固态紫外-可见光谱（UV-Vis）测量，详细记录了VSi₇:(Ph₄B)₂在不同条件下的光学特性变化。首先，作者展示了在持续的405纳米波长光照射下，VSi₇:(Ph₄B)₂的UV-Vis光谱随时间的变化，这揭示了材料在光刺激下发生光诱导电子转移的过程（图3A）。在停止光照射后，VSi₇:(Ph₄B)₂的光谱随时间的热衰减过程，这反映了自由基阳离子的稳定性（图3B）。此外，作者通过监测607纳米处的吸收峰随时间的变化，进一步观察了自由基阳离子的衰减动力学，其中紫色部分代表了90分钟的照射期（图3C）。VSi₇:(Ph₄B)₂在多次光照射和衰减周期中的UV-Vis光谱变化表明，通过光照射可以实现VSi₇:(Ph₄B)₂的可逆还原和氧化，从而调控其导电性，这一过程类似于生物神经系统中的长期增强现象（图3D）。

图3. 在石英片之间（厚度= 10微米）的VSi₇:(Ph₄B)₂的固态紫外-可见光谱测量

作者通过一系列电流-电压（I/V）曲线的测量，展示了VSi₇:(Ph₄B)₂在不同处理条件下的导电性变化。首先，为了反应材料在光照射和氧化还原过程中导电性的变化，作者记录了VSi₇:(Ph₄B)₂在未照射、照射30秒后以及在富氧环境中24小时后的I/V曲线（图4A）。不仅如此，作者还追踪了VSi₇:(Ph₄B)₂在经过15秒两次照射后，以及随后一周自由基衰减期间的导电性，揭示了材料在光刺激下导电性的可逆变化（图4B）。值得一提的是，通过15秒脉冲照射后的长期增强效应，展示了VSi₇:(Ph₄B)₂在光刺激下的导电性增强，这种增强效应在30秒的延迟时间后再次照射时仍然存在（图4C）。此外，VSi₇:(Ph₄B)₂在多次照射周期中，这些周期包括15秒的照射和随后一周的自由基衰减，结果表明经过多次电压扫描后，二价阳离子状态的导电性显著增加（图4D）。

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