近期，兰州大学化学化工学院的许鹏飞课题组就在J. Org. Chem上发表文章（DOI: 10.1021/acs.joc.5b02618），报道了一个非常有意义的变废为好，利用反应的副产物原位催化好反应的成功案例。作者利用Wittig反应的副产物三苯氧磷原位催化，实现了生成的双键的溴化反应，一锅法以较高的产率和选择性高效实现了重要的合成子——双溴代或者多溴代酯的合成。

Wittig反应是一类很重要的将醛酮化合物的羰基转化为双键的反应，在有机合成中具有重要的应用价值，曾获得1979年的诺贝尔化学奖。但Wittig反应中也产生了当量的三苯氧磷，既不利于分离纯化，也不符合原子经济性，三苯氧磷也因此不受化学家们的待见。

这次，许鹏飞教授团队则是希望在Wittig反应之后，不分离，原位加入草酰溴，和三苯氧磷一起作用，对生成的双键进行溴化，达到了变废为好的目的。首先，作者对反应条件进行了筛选，第一步Wittig反应在DCE作溶剂，室温下反应就能以较高产率得到E式烯烃为主的产物，E,Z选择性大于19:1。紧接着，原位加入草酰溴，40 ℃下反应，就能得到1,2-二溴代产物，dr值大于19:1，而其它溶剂都不如DCE效果好。

有了最佳反应条件，作者也对反应底物进行了扩展，无论是脂肪醛还是芳香醛，都能以较好的产率和大于19:1的dr选择性得到溴代酯。更值得一提的是，α，β-不饱和的芳香醛也能在升高温度的条件下发生相同的反应，生成α，β，γ，δ-四溴代的酯。

作者也提出了反应可能的机理，首先，Wittig反应，由于是较稳定的Ylide,主要生成E式双键，副产物三苯氧磷和加入的草酰溴反应，释放出二氧化碳和一氧化碳，生成了溴试剂，进而对双键进行亲电加成，生成三元环溴鎓中间体，溴负离子再进攻溴鎓中间体就生成了1,2-二溴代的产物。

总之，许鹏飞教授课题组在前期研究的基础上，通过仔细观察和大胆设想，使得常规的Wittig反应的副产物三苯氧磷变废为好，原位催化了后续的溴代反应，不仅使副产物得到了很好地利用，也一定程度上提高了合成效率。事实上，三苯氧磷是很多有机反应的副产物，因此，三苯氧磷也有可能被用于许多这样的一锅法串联反应中，相信有机化学家们还会有更多的这样变废为好的案例涌现，让我们拭目期待。