受到此前研究成果的启发，作者设想将Co(II)/Salox催化体系应用于外消旋联芳基化合物的动态动力学拆分中，并基于此设想展开研究。首先作者以联萘苯胺衍生物1a和苯硼酸2a作为模型底物，进行了相关反应条件筛选，筛选结果表明，当以Co(SO4)2∙7H2O（10 mol%）作为催化剂，LiOAc（20 mol%.）作为添加剂，Br-Salox（S-L3）（15 mol%）作为配体，KMnO4（10 mol%）与氧气作为共氧化剂，在MeOH/TFE混合溶剂中80 ℃反应12小时后，可以95%的收率得到产物3aa，ee为95%。

在获得上述最佳反应条件后，作者首先对苯硼酸底物2的范围进行了考察（图2）。总体来讲，各种官能团的苯硼酸均可被兼容，其中，各类含供电子基团的苯硼酸反应效果良好（3ab-3ag, 84%-99%, 92%-96% ee），而卤素、酯基等吸电子基反应活性相对较低，需适当延长反应时间以提高产率（3aq-3at, 55%-89%, 83%-90% ee）。该反应也可兼容各类活性官能团、杂芳基硼酸与烯基硼酸等（3ah-3ap, 3au-3az, 25%-99%, 81%-95% ee）。同时，通过X射线衍射分析确定了3aj和3as的绝对构型，其他产物的立体构型可类比得知。

随后，作者也考察了联芳基苯胺1的适用范围（图3）。当导向基邻位存在甲基取代时（3bd, N.R.），该反应不能进行，而其它位点则可兼容各类供、吸电子取代基，均以优秀的产率和ee值得到目标产物（3cd-3kd , 71%-96%, 92%-99% ee），杂环类联芳基苯胺底物也可兼容。值得注意的是，当底物中6号位存在位阻基团，如甲基或酯基取代时（rac-1m, rac-1n），可实现动力学拆分，以中等的ee值得到芳基化产物，同时回收手性原料。

为研究反应机理，作者进行了自由基捕获实验，向体系中加入两当量TEMPO作为自由基捕获剂后，该反应完全被抑制，据此推测反应中可能存在单电子转移过程（图5A）。结合此前的机理研究（Angew. Chem. Int. Ed., 2022, 61, e202202892），作者提出了该反应可能的反应机理：首先二价钴与salox在氧化剂作用下原位生成手性三价钴络合物Int-1，随后与底物结合，得到两种非对映异构体Int-2与Int-3，其中，Int-3由于底物萘环与配体苯酚环之间存在π-π堆叠而成为优势异构体。随后Int 3发生碳氢活化得到六元环钴络合物Int-4，此时底物中导向基上的吡啶环与配体噁唑啉的苯环之间的π-π相互作用也有助于稳定Int-4中联芳结构的轴向手性。随后Int-4经芳基自由基单电子氧化，原位生成四价钴络合物Int-5后还原消除得到目标芳基化产物，同时再生二价钴，进入下一轮催化循环（图5B）。

综上，史炳锋课题组通过简单钴盐/salox催化阻转选择性碳氢键芳基化反应，高效合成了一系列轴手性联芳化合物，并通过一系列转化证明了该方法的实用性。结合机理研究实验，作者提出了可能的反应机理。

这一成果近期在线发表在Angewandte Chemie International Edition 上，文章的通讯作者是我系史炳锋教授及姚启钧博士，吴勇杰博士为本文的第一作者。