近年来，孙萌副教授课题组致力于环丙烯酮的开环反应研究。该课题组于2018年首次实现了Ag(I)催化下，环丙烯酮和N,N-二甲基甲酰胺(DMF)的[3+2]环加成反应，有效构筑了γ-氨基丁内酯骨架结构。(Org. Lett. 2018, 20, 6636-6639)

图1. Ag(I)催化环丙烯酮和DMF的[3+2]环加成反应（图片来源：Org. Lett.）

C-C键活化是有机化学的热点研究领域之一。环丙烯酮是迄今为止具有Hückel芳香性的最小三元环，也是被广泛应用于合成领域的3C合成子。近期，孙萌副教授课题组又报道了：采用β-C消除的策略，通过Ag(I)催化，连续的C-C键断裂、N-O键断裂、Mumm重排等一系列过程，实现了硝酮对环丙烯酮的开环反应，高效构筑了酰亚胺类化合物。这是首例通过Ag催化的环戊烯酮和硝酮的加成反应，用于通过C-C键断裂合成酰亚胺的方法。在这种策略中，亲核加成的区域选择性，后续转化的触发因素以及一系列重排均通过优异的控制进行。 此外，该方案不仅为来自各种硝酮的各种酰亚胺提供了一种新的合成方法，而且还拓宽了环丙烯酮作为3C合成子的应用。

图2. Ag(I)催化硝酮对环丙烯酮的开环反应（图片来源：Org. Lett.）

反应机理如图3所示，通过在Ag（I）的协助下形成中间体I来引发反应。硝酮向中间体I的1,2-加成形成中间体II，通过β-碳消除促进的开环过程转化为关键中间体III。随后，中间体III进行顺序质子化和N-O键裂解，释放羧酸根阴离子（IV）和腈离子（V）以及银盐。IV向V的亲核加成产生中间体VI，随后的Mumm重排释放出最终的酰亚胺3。

图3. 反应机理（图片来源：Org. Lett.）